Preview

Фармация и фармакология

Расширенный поиск

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ДЛЯ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ АНТИРАДИКАЛЬНОЙ (НО·) АКТИВНОСТИ РОДСТВЕННЫХ СТРУКТУР, СОДЕРЖАЩИХ ЦИННАМОИЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТ. III. ХАЛКОНЫ, ФЛАВАНОНЫ И ФЛАВОНЫ С ФЛОРОГЛЮЦИНОВЫМ ТИПОМ КОЛЬЦА «А»

https://doi.org/10.19163/2307-9266-2020-8-6-446-455

Полный текст:

Аннотация

Изучено 42 производных халкона, флаванона и флавона, имеющих флороглюциновый тип кольца «А» и содержащих одинаковые электронодонорные заместители в кольце «В». Флавоноиды с флороглюциновым типом кольца «А» наиболее распространены в природе, что обусловлено особенностями биогенетического формирования при участии малонильных и ацетильных фрагментов.

Цель работы. Выявление влияния гидроксигруппы в положении 6’ у халконов и в положении 5 у флаванонов и флавонов на связевые числа (Nµ); индексы свободной валентности (Fµ); Малликеновские заряды (а.е); электронную плотность; индексы ненасыщенности (IUA) атомов углерода С-1→С-6→С-7→С-8.

Материалы и методы. Перечисленные выше квантово-химические параметры анализируемых соединений рассчитаны полуэмпирическим методом PM7 (программа WinMopac 2016) на рабочей станции с процессором Intel Xeon E5-1620 3,5 ГГц, 20 Гб оперативной памяти.

Результаты. Квантово-химические характеристики рассматриваемых производных, имеющих флороглюциновый тип кольца «А», свидетельствуют о том, что OH-группа в положении 6’ у халконов, (у соответствующих флаванонов и флавонов в положении 5) влияет по-разному: у халконов имеет место незначительное повышение отрицательного заряда (а.е) и электронной плотности, связевые числа принимают разные значения, что зависит от положения и числа заместителей в кольце «B». У флаванонов Nµ практически остается на одном уровне 3,822-3,829. У флавонов значения связевых чисел Nµ у С-8 находятся в интервале 3,700-3,706, а Малликеновские заряды находятся в пределах от -0,4120 до -0,4356. У замещенных по положению С-3 (6-флаванон и 7-флаванон) заряд равен-0,4436 и -0,4479 соответственно. У халконов заряд на С-7 имеет отрицательное значение у соединений 4х, 5х, 10х и 13х от -0,0204 до -0,0470. Остальные производные халкона, а также соответствующие флаваноны и флавоны, характеризуются положительным значением а.е на С-7. Исходя из связевых чисел (Nµ), найдены индексы свободной валентности (Fµ) для атомов углерода циннамоильного фрагмента С-1→С-6→С-7→С-8. При сопоставлении полученных данных установлено, что у халконов на атомах С-1→С-8 значения индексов свободной валентности находятся в пределах 0,900-0,980 у соединений 12х, 13х, где Fµ > 1. У флаванонов на атомах С-1, С-3 и С-5 (соединения 12анон и 13анон) индексы свободной валентности находятся в интервале 0,984-1,024, а у остальных атомов величина Fµ примерно такая же, как у халконов. На атомах С-8 всех производных, а также С-1, С-3 и С-5 (соединения 12он, 13он) Fµ ≥ 1,0. Можно предположить, что при значениях Fµ=0,850-0,955 для всех анализируемых соединений возможны реакции присоединения по двойной связи, а если Fµ ≥ 1, то присоединение будет проходить по свободнорадикальному механизму. Полученные данные свидетельствуют о том, что ОН-группа в положении 6’ у халкона и 5 у флаванонов - не оказывает существенного влияния на Малликеновский заряд (а.е) и электронную плотность на атомах С-8.

Заключение. На основании полученных данных установлено, что ОН-группа в положении 6′ кольца «А» халконов (в положении 5 у флавонов и флаванонов) разнонаправлено влияет на величину связевых чисел: при переходе от халкона к флаванону Nµ возрастает, а затем у флавона резко уменьшается. Для атомов С-8 всех производных флавона Fµ ≥1. Это вновь доказывает высказанный ранее нами вывод, что на начальном этапе электрофильный гидроксильный радикал присоединяется по положению С-8 циннамоильного фрагмента.

Об авторах

Э. Т. Оганесян
Пятигорский медико-фармацевтический институт – филиал федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Волгоградский государственный медицинский университет» Министерства здравоохранения Российской Федерации
Россия

доктор фармацевтических наук, профессор, зав. кафедрой органической химии Пятигорского медико-фармацевтического института – филиала ФГБОУ ВО ВолгГМУ Минздрава России



С. С. Шатохин
Пятигорский медико-фармацевтический институт – филиал федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Волгоградский государственный медицинский университет» Министерства здравоохранения Российской Федерации
Россия

аспирант кафедры органической химии Пятигорского медико-фармацевтического института – филиала ФГБОУ ВО ВолгГМУ Минздрава России



Список литературы

1. Karrer W. Konstitution and Vorkommen der organischen Pflanzenstoffe. Birkhäuser, BaselBasel. - 1958. – Vol.12. - 1216 p. DOI: 10.1007/978-3-0348-6808-2

2. Литвиненко В.И. Природные флавоноиды. В книге «Технология и стандартизация лекарств». - Харьков: ООО «РИРЕГ». -1996. - 784 с.

3. Клышев Л.К., Бандюкова В.А., Алюкина Л.С. Флавоноиды растений. – Алма-Ата: Наука. -1978. –. 218с.

4. Тараховский Ю.С., Ким Ю.А., Абдрасилов Б.С., Музафаров Е.Н. Флавоноиды: биохимия, биофизика, медицина. Synchrobok. Пущино. – 2013. -310с.

5. Оганесян Э.Т., Шатохин С.С., Глушко А.А. Использование квантово-химических параметров для прогнозирования антирадикальной (НО∙) активности родственных структур, содержащих циннамоильный фрагмент. I. Производные коричной кислоты, халкона и флаванона // Фармация и фармакология. – 2019. – Т.7. - №1. – С.53-66. DOI:10.19163/2307-9266-2019-7-1-53-66.

6. Оганесян Э.Т., Шатохин С.С. Использование квантово-химических параметров для прогнозирования антирадикальной (НО·) активности родственных структур, содержащих циннамоильный фрагмент. II. Производные 2’,4’-дигидроксихалкона, а также флаванона и флавона, содержащие гидроксигруппу в положении 7 // Фармация и фармакология. – 2020. – Т.8. - №2. - 112-123. DOI:10.19163/2307-9266-2020-8-2-112-123

7. Минкин В. И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс. - 1997. - 560 с.

8. Жданов Ю.А. Теория строения органических соединений. - М. «Высшая школа». - 1971. ‒288 с.

9. Краснов К.С. Молекулы и химическая связь. - М. «Высшая школа». – 1977. - 280 с.

10. Справочник химика. Т.3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы / гл. ред. Б. П. Никольский. - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, Ленингр. отд-ние. - 1964. - 1005 с.

11. Оганесян Э.Т., Мальцев Ю.А., Творовский Д.Е. Исследование механизма реакции производных флавона с гидроксильным радикалом полуэмпирическими методами // Журнал общей химии. – 2001. - Т.71. - №6. – С. 999-1005.

12. Оганесян Э.Т., Доркина Е.Г., Хочаева М.Р., Тускаев В.А., Мальцев Ю.А. Использование квантово-химических методов для обоснования антирадикального ( ОН·) действия полигидроксихалконов // Химико-фармацевтический журнал. - 2002. - Т.36. - №12. – С. 21-25.


Для цитирования:


Оганесян Э.Т., Шатохин С.С. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ДЛЯ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ АНТИРАДИКАЛЬНОЙ (НО·) АКТИВНОСТИ РОДСТВЕННЫХ СТРУКТУР, СОДЕРЖАЩИХ ЦИННАМОИЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТ. III. ХАЛКОНЫ, ФЛАВАНОНЫ И ФЛАВОНЫ С ФЛОРОГЛЮЦИНОВЫМ ТИПОМ КОЛЬЦА «А». Фармация и фармакология. 2020;8(6):446-455. https://doi.org/10.19163/2307-9266-2020-8-6-446-455

For citation:


Oganesyan E.T., Shatokhin S.S. USE OF QUANTUM-CHEMICAL PARAMETERS FOR FORECASTING ANTIRADICAL (HO·) ACTIVITY OF RELATED STRUCTURES CONTAINING A CINNAMIC MOLD FRAGMENT. III. CHALCONES, FLAVANONES AND FLAVONES WITH PHLOROGLUCINIC TYPE OF RING “A”. Pharmacy & Pharmacology. 2020;8(6):446-455. https://doi.org/10.19163/2307-9266-2020-8-6-446-455

Просмотров: 171


Creative Commons License
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.


ISSN 2307-9266 (Print)
ISSN 2413-2241 (Online)